分析化学实验试样分解方法简介
发布时间：2012-07-23 作者：
分析化学实验试样分解方法简介是执业药师的重要考点，主要内容卫人网总结如下：
在实际分析工作中，除干法分析外，通常要先将试样分解，把待测组分定量转入溶液后再进行测定。在分解试样的过程中，应遵循以下几个原则：①试样的分解必须完全；②在分解试样的过程中，待测组分不能有损失；③不能引入待测组分和干扰物质。根据试样的性质和测定方法的不同，常用的分解方法有溶解法、熔融法和干式灰化法等。
1、溶解法
采用适当的溶剂，将试样溶解后制成溶液的方法，称为溶解法。常用的溶剂有水、酸和碱等。
（1）水溶法对于可溶性的无机盐，可直接用蒸馏水溶解制成溶液。
（2）酸溶法多种无机酸及混合酸，常用做溶解试样的溶剂。利用这些酸的酸性、氧化性及配位性，使被测组分转入溶液。常用的酸有以下几种。
①盐酸（HCl）大多数氯化物均溶于水，电位序在氢之前的金属及大多数金属氧化物和碳酸盐都可溶于盐酸中，另外，Cl—还具有一定的还原性，并且还可与很多金属离子生成配离子而利于试样的溶解。常用来溶解赤铁矿（Fe2O3）、辉锑矿（Sb2S3）、碳酸盐、软锰矿（MnO2）等样品。
②硝酸（HNO3）具有较强的氧化性，几乎所有的硝酸盐都溶于水，除铂、金和某些稀有金属外，浓硝酸几乎能溶解所有的金属及其合金。铁、铝、铬等会被硝酸钝化，溶解时加入非氧化酸，如盐酸除去氧化膜即可很好的溶解。几乎所有的硫化物也都可被硝酸溶解，但应先加入盐酸，使硫以H2S的形式挥发出去，以免单质硫将试样裹包，影响分解。
③硫酸（H2SO4）除钙、锶、钡、铅外，其它金属的硫酸盐都溶于水。热的浓硫酸具有很强的氧化性和脱水性，常用于分解铁、钴、镍等金属和铝、铍、锑、锰、钍、铀、钛等金属合金以及分解土壤等样品中的有机物等。硫酸的沸点较高（338℃），当硝酸、盐酸、氢氟酸等低沸点酸的阴离子对测定有干扰时，常加硫酸并蒸发至冒白烟（SO3）来驱除。
④磷酸（H3PO4）磷酸根具有很强的配位能力，因此，几乎90%的矿石都能溶于磷酸。包括许多其它酸不溶的铬铁矿、钛铁矿、铌铁矿、金红石等，对于含有高碳、高铬、高钨的合金也能很好的溶解。单独使用磷酸溶解时，一般应控制在500～600℃、5min以内。若温度过高、时间过长，会析出焦磷酸盐难溶物、生成聚硅磷酸粘结于器皿底部，同时也腐蚀了玻璃。
⑤（HClO4）热的、浓高氯酸具有很强的氧化性，能迅速溶解钢铁和各种铝合金。能将Cr、V、S等元素氧化成最高价态。高氯酸的沸点为203℃，蒸发至冒烟时，可驱除低沸点的酸，残渣易溶于水。高氯酸也常作为重量法中测定SiO2的脱水剂。使用HClO4时，应避免与有机物接触，以免发生爆炸。
⑥氢氟酸（HF）氢氟酸的酸性很弱，但 F—的配位能力很强，能与 Fe（Ⅲ）、Al（Ⅲ）、Ti（Ⅳ）、Zr（Ⅳ）、W（Ⅴ）、Nb（Ⅴ）、Ta（Ⅴ）、U（Ⅵ）等离子形成配离子而溶于水，并可与硅形成SiF4而逸出。
（3）混合酸溶法
①王水HNO3与HCl按1∶3（体积比）混合。由于硝酸的氧化性和盐酸的配位性，使其具有更好的溶解能力。能溶解Pb、Pt、Au、Mo、W等金属和Bi、Ni、Cu、Ga、In、U、V等合金，也常用于溶解Fe、Co、Ni、Bi、Cu、Pb、Sb、Hg、As、Mo等的硫化物和Se、Sb等矿石。
②逆王水HNO3与HCl按3∶1（体积比）混合。可分解Ag、Hg、Mo、等金属及Fe、Mn、Ge的硫化物。浓HCl、浓HNO3、浓H2SO4的混合物，称为硫王水，可分别溶解含硅量较大的矿石和铝合金。
③ HF+ H2SO4+ HClO4可分解Cr、Mo、W、Zr、Nb、Tl等金属及其合金，也可分解硅酸盐、钛铁矿、粉煤灰及土壤等样品。
④ HF+HNO3常用于分解硅化物、氧化物、硼化物和氮化物等。
⑤ H2SO4+H2O2+H2OH2SO4∶H2O2∶H2O按2∶1∶3（体积比）混合。可用于油料、粮食、植物等样品的消解。若加入少量的CuSO4、K2SO4和硒粉作催化剂，可使消解更为快速完全。
⑥ HNO3+ H2SO4+ HClO4（少量）常用于分解铬矿石及一些生物样品，如动、植物组织、尿液、粪便和毛发等。
⑦ HCl+SnCl2主要用于分解褐铁矿、赤铁矿及磁铁矿等。
（4）碱溶法碱溶法的主要溶剂为NaOH、KOH或加入少量的Na2O2、K2O2.常用来溶解两性金属，如铝、锌及其合金以及它们的氢氧化物或氧化物，也可用于溶解酸性氧化物如MoO3、WO3等。
2、熔融法
熔融法是将试样与酸性或碱性熔剂混合，利用高温下试样与熔剂发生的多相反应，使试样组分转化为易溶与水或酸的化合物。该法是一种高效的分解方法。但要注意，熔融时，需加入大量的熔剂（一般为试样的6～12倍）而会引入干扰。另外，熔融时，由于坩埚材料的腐蚀，也会引入其它组分。根据所用熔剂的性质和操作条件，可将熔融法分为酸熔、碱熔和半熔法。
（1）酸熔法酸熔法适用于碱性试样得分解，常用的熔剂有K2S2O7、KHSO4、KHF2、B2O3等。KHSO4加热脱水后生成K2S2O7，二者的作用是一样的。在300℃以上时，K2S2O7中部分SO3可与碱性。
1、溶解法
采用适当的溶剂，将试样溶解后制成溶液的方法，称为溶解法。常用的溶剂有水、酸和碱等。
（1）水溶法对于可溶性的无机盐，可直接用蒸馏水溶解制成溶液。
（2）酸溶法多种无机酸及混合酸，常用做溶解试样的溶剂。利用这些酸的酸性、氧化性及配位性，使被测组分转入溶液。常用的酸有以下几种。
①盐酸（HCl）大多数氯化物均溶于水，电位序在氢之前的金属及大多数金属氧化物和碳酸盐都可溶于盐酸中，另外，Cl—还具有一定的还原性，并且还可与很多金属离子生成配离子而利于试样的溶解。常用来溶解赤铁矿（Fe2O3）、辉锑矿（Sb2S3）、碳酸盐、软锰矿（MnO2）等样品。
②硝酸（HNO3）具有较强的氧化性，几乎所有的硝酸盐都溶于水，除铂、金和某些稀有金属外，浓硝酸几乎能溶解所有的金属及其合金。铁、铝、铬等会被硝酸钝化，溶解时加入非氧化酸，如盐酸除去氧化膜即可很好的溶解。几乎所有的硫化物也都可被硝酸溶解，但应先加入盐酸，使硫以H2S的形式挥发出去，以免单质硫将试样裹包，影响分解。
③硫酸（H2SO4）除钙、锶、钡、铅外，其它金属的硫酸盐都溶于水。热的浓硫酸具有很强的氧化性和脱水性，常用于分解铁、钴、镍等金属和铝、铍、锑、锰、钍、铀、钛等金属合金以及分解土壤等样品中的有机物等。硫酸的沸点较高（338℃），当硝酸、盐酸、氢氟酸等低沸点酸的阴离子对测定有干扰时，常加硫酸并蒸发至冒白烟（SO3）来驱除。
④磷酸（H3PO4）磷酸根具有很强的配位能力，因此，几乎90%的矿石都能溶于磷酸。包括许多其它酸不溶的铬铁矿、钛铁矿、铌铁矿、金红石等，对于含有高碳、高铬、高钨的合金也能很好的溶解。单独使用磷酸溶解时，一般应控制在500～600℃、5min以内。若温度过高、时间过长，会析出焦磷酸盐难溶物、生成聚硅磷酸粘结于器皿底部，同时也腐蚀了玻璃。
⑤（HClO4）热的、浓高氯酸具有很强的氧化性，能迅速溶解钢铁和各种铝合金。能将Cr、V、S等元素氧化成最高价态。高氯酸的沸点为203℃，蒸发至冒烟时，可驱除低沸点的酸，残渣易溶于水。高氯酸也常作为重量法中测定SiO2的脱水剂。使用HClO4时，应避免与有机物接触，以免发生爆炸。
⑥氢氟酸（HF）氢氟酸的酸性很弱，但 F—的配位能力很强，能与 Fe（Ⅲ）、Al（Ⅲ）、Ti（Ⅳ）、Zr（Ⅳ）、W（Ⅴ）、Nb（Ⅴ）、Ta（Ⅴ）、U（Ⅵ）等离子形成配离子而溶于水，并可与硅形成SiF4而逸出。
（3）混合酸溶法
①王水HNO3与HCl按1∶3（体积比）混合。由于硝酸的氧化性和盐酸的配位性，使其具有更好的溶解能力。能溶解Pb、Pt、Au、Mo、W等金属和Bi、Ni、Cu、Ga、In、U、V等合金，也常用于溶解Fe、Co、Ni、Bi、Cu、Pb、Sb、Hg、As、Mo等的硫化物和Se、Sb等矿石。
②逆王水HNO3与HCl按3∶1（体积比）混合。可分解Ag、Hg、Mo、等金属及Fe、Mn、Ge的硫化物。浓HCl、浓HNO3、浓H2SO4的混合物，称为硫王水，可分别溶解含硅量较大的矿石和铝合金。
③ HF+ H2SO4+ HClO4可分解Cr、Mo、W、Zr、Nb、Tl等金属及其合金，也可分解硅酸盐、钛铁矿、粉煤灰及土壤等样品。
④ HF+HNO3常用于分解硅化物、氧化物、硼化物和氮化物等。
⑤ H2SO4+H2O2+H2OH2SO4∶H2O2∶H2O按2∶1∶3（体积比）混合。可用于油料、粮食、植物等样品的消解。若加入少量的CuSO4、K2SO4和硒粉作催化剂，可使消解更为快速完全。
⑥ HNO3+ H2SO4+ HClO4（少量）常用于分解铬矿石及一些生物样品，如动、植物组织、尿液、粪便和毛发等。
⑦ HCl+SnCl2主要用于分解褐铁矿、赤铁矿及磁铁矿等。
（4）碱溶法碱溶法的主要溶剂为NaOH、KOH或加入少量的Na2O2、K2O2.常用来溶解两性金属，如铝、锌及其合金以及它们的氢氧化物或氧化物，也可用于溶解酸性氧化物如MoO3、WO3等。
2、熔融法
熔融法是将试样与酸性或碱性熔剂混合，利用高温下试样与熔剂发生的多相反应，使试样组分转化为易溶与水或酸的化合物。该法是一种高效的分解方法。但要注意，熔融时，需加入大量的熔剂（一般为试样的6～12倍）而会引入干扰。另外，熔融时，由于坩埚材料的腐蚀，也会引入其它组分。根据所用熔剂的性质和操作条件，可将熔融法分为酸熔、碱熔和半熔法。
（1）酸熔法酸熔法适用于碱性试样得分解，常用的熔剂有K2S2O7、KHSO4、KHF2、B2O3等。KHSO4加热脱水后生成K2S2O7，二者的作用是一样的。在300℃以上时，K2S2O7中部分SO3可与碱性。
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